1樓:匿名使用者
1.保留時間一樣不一定是同一種物質
一般用dad檢測器,保留時間一樣+紫外吸收一樣基本可專以確定為同一物
屬質2. 發文章的時候的圖是機器給出來的,當然可以在此基礎上進行修飾,但是保留時間不可以改,比如進行色譜圖的組合等是可以的
用保留時間和封面積定性,哪種誤差較小?為什麼?
2樓:匿名使用者
主要還是保留的時間會更好多了一點,誤差會比較的小一點吧
保留值受哪些因素影響?
3樓:春素小皙化妝品
保留值受溶質分子結構、烷基鍵合固定相的特性、流動相性質影響。
1、溶質分子結構
在反相鍵合相色譜法中,溶質的分離以它們的疏水結構差異為依據的,溶質的極性越弱,疏水性也強,保留值越大。根據疏溶劑理論,溶質的保留值與其分子中非極性部分的總表面積有關,其與烷基鍵合固定相結出的面積愈大,保留值越大。
2、烷基鍵合固定相的特性
烷基鍵合固定相的作用在於提供非極性作用表面,因此鍵合到矽膠表面的烷基數量就決定著溶質容量因子的大小。烷基的疏水特性隨碳鏈的加長而增加,溶質的保留值也隨著烷基碳鏈長度的增加而增人。
隨著烷基碳鏈的增長,增加了鍵合相的非極性作用的表面積,其不僅影響溶質的保留值,還影響色譜柱的選擇性,即隨烷基碳鏈的加長其對溶質分離的選擇性也增大。
3、流動相性質
流動相的表面張力愈大,介電常數愈大,其極性越強,此時溶質與烷基鍵合相的締合能力越強,流動相的洗脫強度弱,導致溶質的保留值越大。
擴充套件資料
保留值主要由固定相比表面積、鍵合相種類和濃度決定。
保留值通常隨鏈長增長或鍵合相的疏水性增強而增大,對於非極性化合物通常遵循以下規則:(弱)非鍵合矽膠《氰基溶質保留值與固定相表面積成正比,普通載體(80a°)的比表面積約為250m2/g,而300a°孔徑載體的比表面積約為60m2/g。
當其他條件相同時,溶質在300a°孔徑(低表面積)色譜柱上的保留值大約為80a°孔徑色譜柱上保留值的1/4(60:250),小孔隙柱如高保留的c18柱或石墨柱有利於強親水性樣品洗脫。
樣品的保留值也可以通過改變流動相組成或溶劑強度來調整,溶劑強度取決於有機溶劑的性質和其在流動相中的濃度。在反相色譜中,採用高溶劑強度、低極性的流動相時可獲得較低的保留值。
固定相的不同也可以導致選擇性發生變化,氰基柱、苯基柱、c8柱、c18柱等的選擇性有很大差異,一般應優先考慮c8柱、c18柱,然後是氰基柱,再次是苯基柱。
4樓:夜裡紅蓮
1 死時間的影響:無論用相對保留值還是用保留指數來定性,都要涉及到調整保留時間(或調整保留體積)。要準確測定調整保留時間(或調整保留體積),就必須首先準確測定死時間(或死體積)。
如果死時間(或死體積)測定不準,就得不到準確的調整保留時間(或調整保留體積),也就得不到準確的相對保留值和保留指數。在氣相色譜中測定死時間(或死體積)時,通常用空氣中的氮(n2)(在使用tcd檢測器時)或甲烷(ch4)(在使用fid檢測器時)作為惰性物質,認為它們沒有保留,通過測定它們的保留時間,就可以得到死時間,再通過載氣流速,就可以計算出死體積但實際上n2和ch4在固定液上都會有一定的溶解度。按文獻報道,n2在角鯊烷固定液上的溶解度在100°C時為0.
15ml/g,ch4在角鯊烷固定液上的分配係數在70°C時為0.16。因此,即使是用n2和ch4來測定死時間(或死體積),也都會產生一定的誤差,特別是對一些保留值較小的化合物,在計算相對保留值或保留指數時引入的相對誤差就較大了,從而影響了定性分析的準確度。
在使用tcd檢測器時,用n2(空氣)測定死時間(死體積)基本可滿足要求;而使用fid檢測器時為了得到準確的,可重複的調整保留時間(或調整保留體積),就必須首先得到準確的、可重複的死時間(或死體積)。目前使用fid檢測器時,求算準確的死時間的方法有兩種,這兩種方法都是基於同系物的碳原子數與其調整保留時間的對數成線性關係而推匯出來的,
2. 載體吸附作用的影響:在氣-液色譜中,假定載體是完全惰性的,但實際上載體還是有一定的吸附能力。
由於載體不可能完全被固定液所覆蓋,仍有極少量載體暴露在氣相中,並對溶質有一定的吸附作用。不同的載體吸附能力不同,造成了同一溶質,同一固定液,用不同載體時的保留值有所不同。表2-2-1 和表"2-2-2 說明了具有不同吸附效能的載體,無論是塗非極性固定液(表2-2-1)還是塗極性固定液(表2-2-2),都會引起溶質保留值的變化。
由表2-2-1 可清楚地看出,在非極性固定液柱(角鯊烷柱)上,由於載體的吸附能力不同,溶質的保留指數亦不同,溶質保留指數隨載體吸附能力的減小而降低,醇類保留指數比其他溶質的保留指數變化大,說明溶質和載體表面間的主要作用力是氫鍵力。由於載體在液固介面的吸附作用,故不宜用吸附性強的c—22 及chromosorb p 載體配製非極性固定液柱來測定保留資料
3.進樣量的影響:當載體的吸附作用可以忽略時,對稱峰的保留值與進樣量無關(圖2-2-7中a),而非對稱峰的保留值與進樣量有關(圖2-2-7 中b)。
此時拖尾峰保留值隨進樣量增加而增加;伸舌峰保留值隨進樣量增加而減小。為了精確定義保留值,則需把進樣量外延至零時的保留值作為標準,以消除進樣量多少對保留值的影響當載體吸附作用不可忽略時,由於載體的吸附作用使進樣量過小時保留值拖後,也影響保留值的準確測定,此時進樣量要適當。在實際工作中可用實驗方法尋求合適的進樣量,具體方法是:
將進樣量由小逐漸增大,直至保留時間不再提前,保持恆定值,這就是排除了載體吸附作用的最小進樣量,也是準確測定保留值的適宜進樣量
4.載氣純度的影響:氣中的水分和氧等雜質亦能影響保留值的準確測定。
(1)載氣中水分對保留值的影響疏水性固定液的保留值不受載氣中水分的影響,親水性固定液(如聚乙二醇等)的保留值將會受載氣中水分的影響,如表2-2-3 所示。極性強的親水性溶質在被水汽沾汙的聚乙二醇柱上的保留指數將增加,而疏水性溶質和正構烷烴標準物質由於分配係數變小,引起保留值變小。但是,由於溶質與標準物質的保留值是同時變小的,故相對保留值沒有明顯的變化。
通入乾燥載氣去除固定液吸附的水分後,柱的保留特性可以恢復。
(2)載氣中含氧量對保留值的影響由於氧對固定液的氧化作用改變了固定液的性質,所以,載氣中含氧量高時,無論是非極性固定液柱還是極性固定液柱的保留值都會隨時間的增加而有所改變。表2-2-4 . 給出了角鯊烷柱在100°C柱溫下逐漸氧化而使柱子的保留指數變化的情況。
表2-2-4 中除甲苯及1,2- 二溴乙烷的保留指數隨氧化程度一直呈增加趨勢外,其餘化合物的保留指數都是先下降至最低值,然後再增大。保留指數降低時峰的對稱性也有所改善,這是因為最初生成的氧化物鈍化了載體表面的吸附中心,因此減少了它對溶質的吸附;而過量的氧化物基團又在固定液中起分配作用,因而表面極性增大,保留指數增加。塗有聚乙二醇和吐溫固定液的柱子,當使用含氧量較高的氮氣作為載氣時,對極性化合物的分離能力會迅速下降,這是與聚乙二醇和吐溫被氧化有關
5.固定液純度的影響:由於生產固定液的廠家、原料、生產工藝和精製方法不同,故不同廠家生產的同一型號的固定液或同一廠家生產的不同批號固定液中的雜質含量往往不同,因而影響保留值的重複性。
表2-2-5 , 給出三個不同廠家生產的聚乙二醇固定液在同樣載體和同樣操作條件下對不同化合物的保留指數,從中可以看出:同一型號的固定液,由於生產廠家不同,其保留指數有所差異。法國aec公司,美國shandon公司和北京化工廠生產的角鯊烷固定液也有類似的情況。
因此,想得到重複性良好的保留資料就必須重視固定液的純度
6. 其他操作引數的影響:除上述一些因素對保留值測定的準確性有影響外,其他色譜操作引數,如:
載氣流速的穩定性,柱溫的穩定性,保留時間的測量方法的準確性等也會不同程度影響保留值測量的準確性。因此對這些操作引數要嚴格控制,控制越嚴格,這些引數的穩定性越好,保留值測定的準確性和重複性越好(由於保留值的真值無法得知,其結果的準確性和重複性只能以測定的精密度表示)。表2-2-6 給出了為了使保留值的測定達到不同精度要求時,一些操作引數穩定度應控制的範圍
色譜 保留時間定性、保留指數定性、保留值規律定性 區別
5樓:匿名使用者
保留時間定性僅適合同一臺色譜儀,同一個條件,相同的操作來定性。
保留指數定性是
迴避免了保留時間定
答性的缺點,脫離不同儀器及條件的區別來定性,有廣泛的參考意義。
保留值規律定性,誤差很大,僅適合大致的推測。
詳細你可以去「色譜世界」**看看,這個**在色譜方面非常專業,高手較多,對你會有很大幫助。
用保留時間定性的優缺點有哪些?
6樓:匿名使用者
保留時間定性優點就是方便
缺點就是有很多物質的保留時間在某種情況下是相同的
請問為什麼保留時間可以定性啊?
7樓:尤因爵士
所以通過保留時抄間的不同,就可以對化合
物進行定性。當然,對於完全未知的化合物單純的通過色譜保留時間是不能定性的。只能作為分離,定性需要輔以其他手段,最簡便的便是gcms。
對於保留時間來說,相同的保留時間也不能斷定是相同的化合物,但如果保留時間不同,那麼就可以確定肯定不是同樣的化合物。
8樓:弘懌嚴寒梅
同一物質在色譜上抄
具有相同
襲的吸附和洗脫行為,bai
那麼在色譜du圖上出現的色譜峰zhi具有相同的保留時間,dao利用色譜進行定性分析時就是利用這一特點,也就是說在同一色譜條件下,供試品色譜圖上與對照品色譜圖上具有相同保留時間的色譜峰,可初步定性供試品中含有與對照品一樣的成分,達到定性鑑別的目的。
調整保留時間與什麼有關
9樓:brandon的春天
一般來說液相的操作不會導致保留時間的變化。
首先你得保證流動相是同一個。如果換過流動相就沒有可比性了,因為配製過程會有誤差的。
第二,你得保證平衡。有的時候色譜柱和緩衝液平衡相對較慢。通常半小時平衡好的,但是有的時候需要一小時。
如果沒有平衡好就進樣了,那麼保留時間就會不準確。最好再連續進樣幾次,看看保留時間的變化趨勢。如果逐漸趨於平穩,那麼就用最後兩次。
第三,觀察一下儀器的柱壓。有時候儀器壓力不穩,可能導致保留時間不對。如果有壓力監控最好開啟,看看壓力的變化趨勢。
第四,進樣口進樣針重新清洗幾次。如果殘留著一些酸鹼溶液的話,混入這次的樣品中,ph值可能也會導致保留時間的變化。
出現情況只能慢慢地找原因,一條一條排檢視看。
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